ประวัติการรับราชการของพลตำรวจเอกเผ่า มีดังนี้

• เริ่มเข้ารับราชการครั้งแรก เมื่อวันที่ 5 พฤศจิกายน พ.ศ. 2474 ในตำแหน่งยศร้อยตรี [10]
• พ.ศ. 2477 (1 เม.ย.) รับพระราชทานยศเป็นร้อยโท [11]
• พ.ศ. 2478 (1 เม.ย.) รับพระราชทานยศเป็นร้อยเอก [12]
• พ.ศ. 2483 (1 เม.ย.) - รับพระราชทานยศพันตรี [13]
• พ.ศ. 2486 เป็นทหารคนสนิทของรัฐมนตรีว่าการกระทรวงกลาโหม มีความใกล้ชิดจอมพล ป.พิบูลสงคราม มาก จนกระทั่งจอมพล ป.ได้ดำรงตำแหน่งนายกรัฐมนตรี
• พ.ศ. 2485 เป็นผู้อำนวยการสำนักงานทรัพย์สินส่วนพระมหากษัตริย์
• พ.ศ. 2486 (15 เม.ย.) - รับพระราชทานยศพันโท[14]
• พ.ศ. 2486 เป็นเจ้ากรมเสมียนตรา กระทรวงกลาโหม
• พ.ศ. 2486 ได้รับพระราชทานยศเป็นพันเอก[15]
• พ.ศ. 2487 เป็นเจ้ากรมเชื้อเพลิง และลาออกจากราชการเป็นการชั่วคราว
• พ.ศ. 2491 กลับเข้ารับราชการ โดยโอนมาอยู่กรมตำรวจ
• พ.ศ. 2491 (22 มิ.ย.) ได้รับพระราชทานยศเป็น พลตำรวจตรี [16]
• พ.ศ. 2491 (1 ต.ค.) เป็นรองอธิบดีกรมตำรวจ [17]
• พ.ศ. 2492 (1 ม.ค.) ได้รับพระราชทานยศ พลตรี [18]
• พ.ศ. 2493 (3 มิ.ย.) ได้รับพระราชทานยศเป็น พลตำรวจโท [19]
• พ.ศ. 2494 (26 มี.ค.) เป็นรองปลัดกระทรวงมหาดไทย [20]
• พ.ศ. 2494 (10 ก.ค.) เป็นอธิบดีกรมตำรวจ [21]
• พ.ศ. 2494 (11 ธ.ค.) เป็นรัฐมนตรี [22] และเป็นรัฐมนตรีช่วยว่าการกระทรวงเกษตราธิการ[23]
• พ.ศ. 2495 (17 มี.ค.) (16 เม.ย.) ได้รับพระราชทานยศเป็น พลโท [24] พลเรือโท และพลอากาศโท [25]
• พ.ศ. 2495 (21 ก.ค.) ได้รับพระราชทานยศเป็นพลตำรวจเอก [26]
• พ.ศ. 2496 (4 พ.ค.) ได้รับพระราชทานยศ พลเอก และรับพระราชทานตำแหน่งนายทหารพิเศษประจำ กรมทหารราบที่ 1 มหาดเล็กรักษาพระองค์ [27]
• พ.ศ. 2497 (15 ม.ค.) (31 มี.ค.) เป็นอธิบดีกรมประมวลราชการแผ่นดิน [28] และประธานกรรมการในคณะกรรมการองค์การไฟฟ้าส่วนภูมิภาค[29]
• พ.ศ. 2497 (16 ก.พ.) เป็นรัฐมนตรีช่วยว่าการกระทรวงการคลัง
• พ.ศ. 2499 ได้รับพระราชทานยศ พลเรือเอก และ พลอากาศเอก [30]